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超滤膜是指截留溶质的分子量大于500道尔顿、孔径在2-100纳米之间的分离膜,具有操作压力低、设备体积小、运行成本低、能耗低、独特的分离原理和传输选择性、分离效率高和环保等优势,已广泛应用于饮用水生产、废水处理、生物蛋白质的纯化和浓缩等领域。
然而在膜过滤过程中,水中的胶体粒子、微粒或溶质大分子与膜存在机械作用或者物理化学作用而引起在膜孔内或膜表面沉积、吸附、造成膜孔堵塞,使膜的渗透通量和分离特性产生不可逆变化的现象,称之为膜污染。对膜进行超亲水改性是提高膜的抗污染能力的策略之一。超亲水改性的抗污染机理是提高水化层的厚度和密度,阻碍污染物与膜的接触。
聚氯乙烯(PVC)具有良好的机械强度、稳定的物理和化学性质、价格低廉(其价格不足聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺和聚偏氟乙烯的十分之一)、耐酸碱,是目前应用最广泛的膜材料。 因此,聚氯乙烯比其他聚合物在膜制造领域具有更大的优势。但是聚氯乙烯因为自身C-Cl键导致极强的疏水性,使其容易受到污染,因此提高聚氯乙烯膜的亲水性势在必行。采用共混改性的方法提高聚氯乙烯膜的亲水性,具有简单方便,易于实现,是近年来研究热点。
碳纳米管具有高比表面积、高强度和高稳定性,又具有导电、导热,耐腐蚀性,作为复合材料增强体,可表现出良好的强度、弹性、可加工性、易加工性及各向同性,因此在制备超滤膜过程中掺杂碳纳米管能对膜的性能带来卓越提升,但是未功能化的碳纳米管存在分散性和亲水性差等问题。
本发明首先通过低温等离子体处理碳纳米管,再将低温等离子体处理过的碳纳米管表面通过简单水热反应负载上缺位二氧化锰(MnO2-X),MnO2-X外表面有丰富的氧空位,因此MnO2-X的亲水能力比MnO2更强,从而改善碳纳米管的亲水性和分散性。最后将负载上MnO2-X的碳纳米管和聚氯乙烯共混,同时利用有机-无机之间界面相容性较弱,在亲水性的MnO2-X颗粒周围自发形成纳米通道,为水的渗透提供了额外通道,从而克服了trade-off上限,增加渗透通量。
本发明专利将负载MnO2-X的碳纳米管掺杂到聚氯乙烯聚合物中,提高聚氯乙烯超滤膜的亲水性;同时利用高分子量的聚乙二醇中的羟基与MnO2-X形成氢键,主链与聚氯乙烯分子链缠绕,提高有机-无机界面的相容性,制备高渗透、耐污染的混合基质超滤膜。
本发明提供一种负载MnO2-X碳纳米管-聚氯乙烯混合基质超滤膜及其制备方法,解决现有的超滤膜中掺杂碳纳米管时碳纳米管存在分散性和亲水性差等问题。
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